Simon Williams s-a născut la 16.06.1946, în Windsor, Berkshire, Anglia. Părinții săi au fost actorul Hugh Williams și actrița Margaret Vyner. Sora sa, Polly, actriță, s-a căsătorit cu colegul și prietenul său din Don't Wait Up, Nigel Havers. Ea a murit în 2004. Fratele său este poetul Hugo Williams. Simon a fost educat la Școala Harrow; s-a specializat în repertoriu la Worthing, Birmingham și Bath, apoi, s-a alăturat Atelierului de Teatru. Acest actor activ din 1967, s-a remarcat în producțiile: Man in a Suitcase (1967), The Touchables (1968), Slim John (1969), The Breaking of Bumbo (1970), The Blood on Satan's Claw (1971), Upstairs, Downstairs (1971–1975, rolul James Bellamy), All the King's Horses (1975, în 37 de episoade), Three for All (1976), The Incredible Sarah (1976), Wodehouse Playhouse, Jabberwocky (1977), The Uncanny (1977), The Odd Job (1978), The Prisoner of Zenda (1979), Agonia (1979–1981, rolul Laurence Lucas), The Fiendish Plot of Dr. Fu Manchu (1980), Kinvig (1981, rolul Buddo în serial), Return of the Man from UNCLE (1983, rolul Nigel Pennington-Smythe), Juliet Bravo (1985), Minder (în episodul An Officer and a Car Salesman, rolul Roger), Cluedo (în serial rolul Chapman), Pass the Buck on Christmas Eve (1986), Doctor Who (1988), Don't Wait Up (rolul Charles Cartwright), The Alleyn Mysteries (1990, rolul Roderick Alleyn), The Mixer (1992), The Case-Book of Sherlock Holmes (The Eligible Bachelor,1993, rolul Lord Robert St. Simon), Law and Disorder (1994, rolul Gerald Trigg), Agony Again (1995, rolul Laurence Lucas), The Willows in Winter (1996, a dat voce Episcopului), The Opium War (1997, rolul Charles Elliot), Doamnele de la cină (1998), Holby City (2000–2003, rolul Sir Charles Merrick), The Gathering Storm (2002), Spooks (2008, un episod în rolul Sir Francis Denham), Casualty (2009, rolul profesorului de Silva), Merlin (2010, în episodul The Changeling, rolul Lord Godwyn), The Archers (2014, rolul Justin Elliott), EastEnders (2017). Williams l-a interpretat pe căpitanul Hastings în mai multe adaptări ale romanelor Agathei Christie. El a apărut în episoade din Bergerac, The Scarlet Pimpernel, Bad Girls, Midsomer Murders, Heartbeat, Doctors, The Bill, Kingdom și altele. În 2010, Williams a contribuit la CD-ul We Will Remember Them, publicat de Legiunea Regală Britanică, unde a citit trei dintre poezii. Williams a scris două romane: Talking Oscars și Kill the Lights; mai multe piese de teatru. El a apărut într-o adaptare scenică a serialului Chariots of Fire (2012), în serialul de televiziune Father Brown (2015), în piesa Allelujah (2018), în serialul de televiziune Shakespeare & Hathaway: Private Investigators (2020) și în rolul Joe Biden din piesa The 47th de Mike Bartlett (2022). În plan personal, el a fost căsătorit cu actrița Belinda Carroll de care a divorțat. Au avut doi copii: Amy Williams, Tam Williams. Cu Lucy Fleming s-a căsătorit în 1986.