S-a nascut la 22 actombrie 1966 in Napoli, Italia. Tata ei italian si mama ei de origine elena. Valeria a crescut intr-o familie iubitoare de arta, mama sa fiind pictorita. Ea a inceput sa lucreze ca model in Atena, iar dupa terminarea facultatii a fost descoperita de catre regizoarea Lina Wertmuller.
Primul rol l-a detinut in filmul "Little Fires" in 1985, iar 1986 a primit premiul pentru cea mai buna actrita la Festivalul de Film de la Viena pentrul rolul din filmul "Storia D`amore".
In 1988 a inceput sa colaboreze cu Hollywood-ul, primind roluri in mai multe pelicule, dintre care cea mai importanta este "Rain Man", castigatoare a 4 premii Oscar.
Actritei i s-au mai oferit roluri importante, dar nu a ajuns sa le interpreteze, printre care si rolul lui Vivian din "Pretty Woman" (1990), rol ce l-a interpretat pana la urma Julia Roberts.
Actrita vorbeste patru limbi: italiana, engleza, franceza si greaca. Valeria Golino a fost logodita cu regizorul Peter Del Monte, insa relatia nu a durat. A avut relatii care s-au sfarsit destul de repede cu actorul italian Fabrizio Bentivoglio sau cu actorul portorican Benicio Del Toro.
